河南和安徽交界的城市有：第一，周口市。它和安徽省的阜阳交界，最近的界首市距离周口的沈丘县不足三公里。第二，商丘市。它和安徽省的亳州市、宿州市、阜阳市交界。第三，信阳市。信阳市和安徽省的六安市、阜阳市交界。信阳市和六安